Rozporządzenie Ministra Energiiz dnia 14 października 2016 r.w sprawie metod badania jakości sprężonego gazu ziemnego (CNG) 1)Minister Energii kieruje działem administracji rządowej - energia, na podstawie §
1 ust. 2 pkt 1 rozporządzenia Prezesa Rady Ministrów z dnia 9 grudnia 2015 r. w sprawie
szczegółowego zakresu działania Ministra Energii (Dz. U. poz. 2087).
Treść rozporządzenia
Na podstawie art. 26 pkt 4 ustawy z dnia 25 sierpnia 2006 r. o systemie monitorowania i kontrolowania
jakości paliw zarządza się, co następuje:
§ 1.
Metody badania jakości sprężonego gazu ziemnego (CNG) określa załącznik do rozporządzenia.
§ 2.
Rozporządzenie wchodzi w życie po upływie 14 dni od dnia ogłoszenia.3)Niniejsze rozporządzenie było poprzedzone rozporządzeniem Ministra Gospodarki z dnia
19 maja 2009 r. w sprawie metod badania jakości sprężonego gazu ziemnego (CNG) (Dz.
U. poz. 706), które traci moc z dniem wejścia w życie niniejszego rozporządzenia zgodnie
z art. 32 ustawy z dnia 11 lutego 2016 r. o zmianie ustawy o działach administracji
rządowej oraz niektórych innych ustaw (Dz. U. poz. 266 i 1592).
1)
Minister Energii kieruje działem administracji rządowej - energia, na podstawie §
1 ust. 2 pkt 1 rozporządzenia Prezesa Rady Ministrów z dnia 9 grudnia 2015 r. w sprawie
szczegółowego zakresu działania Ministra Energii (Dz. U. poz. 2087).
2)
Niniejsze rozporządzenie zostało notyfikowane Komisji Europejskiej w dniu 3 lutego
2009 r. pod numerem 2009/72/PL oraz w dniu 1 marca 2016 r. pod numerem 2016/105/PL,
zgodnie z § 4 rozporządzenia Rady Ministrów z dnia 23 grudnia 2002 r. w sprawie sposobu
funkcjonowania krajowego systemu notyfikacji norm i aktów prawnych (Dz. U. poz. 2039
oraz z 2004 r. poz. 597), które wdraża dyrektywę (UE) 2015/1535 Parlamentu Europejskiego
i Rady z dnia 9 września 2015 r. ustanawiającą procedurę udzielania informacji w dziedzinie
przepisów technicznych oraz zasad dotyczących usług społeczeństwa informacyjnego (ujednolicenie)
(Dz. Urz. UE L 241 z 17.09.2015, str. 1).
3)
Niniejsze rozporządzenie było poprzedzone rozporządzeniem Ministra Gospodarki z dnia
19 maja 2009 r. w sprawie metod badania jakości sprężonego gazu ziemnego (CNG) (Dz.
U. poz. 706), które traci moc z dniem wejścia w życie niniejszego rozporządzenia zgodnie
z art. 32 ustawy z dnia 11 lutego 2016 r. o zmianie ustawy o działach administracji
rządowej oraz niektórych innych ustaw (Dz. U. poz. 266 i 1592).
Załącznik - Metody badania jakości sprężonego gazu ziemnego (CNG)
1.
Zawartość siarkowodoru oznacza się:
1)
metodą potencjometryczną polegającą na absorbowaniu siarkowodoru w roztworze wodnym
wodorotlenku potasu, a następnie miareczkowaniu roztworem azotanu (V) srebra do uzyskania
punktu końcowego określonego za pomocą elektrody srebro/siarczek srebra albo
2)
metodą chromatografii gazowej polegającą na rozdziale mieszaniny na poszczególne składniki
w fazie gazowej oraz pomiarze zawartości siarkowodoru przez porównanie z gazowymi
mieszaninami wzorcowymi lub gazami referencyjnymi.
1.1.
W przypadku oznaczania zawartości siarkowodoru w sposób określony w pkt 1 ppkt 1 sposób
wykonania oznaczenia, stosowane materiały i odczynniki, rodzaj aparatury, sposób pobierania
próbek, sposób obliczania oraz precyzję metody, a także sposób sporządzania sprawozdania
z badania określa norma PN-EN ISO 6326-3.
1.2.
W przypadku oznaczania zawartości siarkowodoru w sposób określony w pkt 1 ppkt 2 sposób
wykonania oznaczenia, stosowane materiały i odczynniki, rodzaj aparatury, sposób pobierania
próbek, a także sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN ISO
19739.
2.
Zawartość siarki merkaptanowej oznacza się:
1)
metodą potencjometryczną polegającą na absorbowaniu siarki merkaptanowej w roztworze
wodnym wodorotlenku potasu, a następnie miareczkowaniu roztworem azotanu (V) srebra
do uzyskania punktu końcowego określonego za pomocą elektrody srebro/siarczek srebra
albo
2)
metodą chromatografii gazowej polegającą na rozdziale mieszaniny na poszczególne składniki
w fazie gazowej oraz pomiarze zawartości siarki merkaptanowej przez porównanie z gazowymi
mieszaninami wzorcowymi lub gazami referencyjnymi.
2.1.
W przypadku oznaczania zawartości siarki merkaptanowej w sposób określony w pkt 2
ppkt 1 sposób wykonania oznaczenia, stosowane materiały i odczynniki, rodzaj aparatury,
sposób pobierania próbek, sposób obliczania oraz precyzję metody, a także sposób sporządzania
sprawozdania z badania określa norma PN-EN ISO 6326-3.
2.2.
W przypadku oznaczania zawartości siarki merkaptanowej w sposób określony w pkt 2
ppkt 2 sposób wykonania oznaczenia, stosowane materiały i odczynniki, rodzaj aparatury,
sposób pobierania próbek, a także sposób sporządzania sprawozdania z badania określa
norma PN-EN ISO 19739.
3.
Zawartość siarki całkowitej oznacza się:
1)
metodą spalania Lingenera polegającą na spalaniu zmierzonej objętości gazu w powietrzu
pod ciśnieniem atmosferycznym w aparaturze szklanej i przechodzenia w kwas siarkowy
ditlenku siarki powstałego w rezultacie spalania w wyniku absorpcji i utleniania w
roztworze wodnym nadtlenku wodoru albo
2)
metodą chromatografii gazowej polegającą na rozdziale mieszaniny na poszczególne składniki
w fazie gazowej oraz pomiarze zawartości związków siarki przez porównanie z gazowymi
mieszaninami wzorcowymi oraz obliczeniu zawartości siarki całkowitej na podstawie
zmierzonej zawartości poszczególnych związków siarki.
3.1.
W przypadku oznaczania zawartości siarki w sposób określony w pkt 3 ppkt 1, w zależności
od zawartości siarki w badanym gazie, zawartość jonów siarczanowych (VI) w roztworze
absorpcyjnym jest oznaczana metodą miareczkowania klasycznego lub turbidymetrycznego.
3.2.
W przypadku oznaczania zawartości siarki w sposób określony w pkt 3 ppkt 1 sposób
wykonania oznaczenia, stosowane materiały i odczynniki, rodzaj aparatury, precyzję
metody, a także sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN ISO
6326-5.
3.3.
W przypadku oznaczania zawartości siarki w sposób określony w pkt 3 ppkt 2 sposób
wykonania oznaczenia, stosowane materiały i odczynniki, rodzaj aparatury, sposób pobierania
próbek, a także sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN ISO
19739.
4.
Zawartość par rtęci oznacza się:
1)
przez pobieranie próbek rtęci metodą chemisorpcji na jodzie polegającą na przepuszczaniu
gazu przez rurkę szklaną zawierającą żel krzemionkowy z naniesionym jodem albo
2)
przez pobieranie próbek rtęci przez amalgamację włókna ze stopu złoto-platyna polegającą
na przepuszczeniu gazu przez dwie szeregowo połączone rurki do pobierania próbek wykonane
ze szkła kwarcowego zawierające cienkie włókno ze stopu złoto-platyna.
4.1.
W przypadku oznaczania zawartości par rtęci w sposób określony w pkt 4 ppkt 1 rtęć
znajdująca się w postaci rozpuszczonego w wodzie kompleksu oznaczana jest w wyniku
redukcji odmierzonej porcji roztworu wodorotlenkiem cyny (II), co prowadzi do utworzenia
rtęci pierwiastkowej, usuwanej następnie z roztworu przez przedmuch gazem obojętnym,
a jej pary są przenoszone do spektrometru absorpcji atomowej (AAS) z przystawką do
pomiaru metodą zimnych par lub do spektrometru fluorescencji atomowej (AFS).
4.2.
W przypadku oznaczania zawartości par rtęci w sposób określony w pkt 4 ppkt 2 zawarta
w gazie rtęć ulega podwójnej amalgamacji na cienkich włóknach wykonanych ze stopu
złoto-platyna, a następnie termicznie zdesorbowana rtęć przenoszona jest do spektrometru
absorpcji atomowej (AAS) lub do spektrometru fluorescencji atomowej (AFS), gdzie następuje
pomiar jej zawartości przy długości fali 253,7 nm.
4.3.
W przypadku oznaczania zawartości par rtęci w sposób określony w pkt 4 ppkt 1 sposób
wykonania oznaczenia oraz sposób przeprowadzania wzorcowania, stosowane materiały
i odczynniki, rodzaj aparatury, sposób pobierania próbek, w tym środki bezpieczeństwa,
sposób obliczenia, precyzję metody, a także sposób sporządzania sprawozdania z badania
określa norma PN-EN ISO 6978-1.
4.4.
W przypadku oznaczania zawartości par rtęci w sposób określony w pkt 4 ppkt 2 sposób
wykonania oznaczenia oraz sposób przeprowadzania wzorcowania, stosowane materiały
i odczynniki, rodzaj aparatury, sposób pobierania próbek, w tym środki bezpieczeństwa,
sposób obliczenia, precyzję metody, a także sposób sporządzania sprawozdania z badania
określa norma PN-EN ISO 6978-2.
5.
Intensywność zapachu mierzy się:
1)
metodą bezpośrednią polegającą na określeniu intensywności zapachu I mieszaniny gazu
z powietrzem, gdy stężenie gazu w mieszaninie jest równe stężeniu alarmowemu Xga, % (V/V), albo
2)
metodą profilu wrażliwości powonienia polegającą na wykonaniu pomiarów najniższego
stężenia gazu ziemnego w mieszaninie z powietrzem (Xg)min, % (V/V), przy którym mieszanina gazu z powietrzem ma zapach ostrzegawczy I=2, i
określeniu intensywności zapachu tej mieszaniny w oparciu o wcześniej sporządzony
indywidualny profil wrażliwości powonienia osoby wykonującej pomiary.
5.1.
Zasady i sposób wykonania pomiarów metodami określonymi w pkt 5 ppkt 1 i 2, dobór
i kwalifikacje personelu przeprowadzającego pomiary, stosowaną aparaturę i materiały,
sposób ustalenia wyniku końcowego pomiarów, a także zasady końcowej oceny wyniku pomiarów
stopnia intensywności zapachu określa norma ZN-G-5004.
6.
Ciepło spalania i liczbę Wobbego oblicza się na podstawie składu gazu przy użyciu
równań, w których dla poszczególnych składników cząsteczkowych mieszaniny gazów podane
termofizyczne wartości parametrów gazu idealnego są przyjmowane zgodnie z odpowiednim
ułamkiem molowym i które następnie są dodawane w celu uzyskania średniego udziału
molowego charakteryzującego gaz idealny. Wartości te są następnie przeliczane przy
użyciu współczynnika korygującego na wartości odpowiadające gazowi rzeczywistemu.
6.1.
Dokładność, precyzję metody oraz sposób podawania wyników określa norma PN-EN ISO
6976.
7.
Zawartość wody oznacza się:
1)
metodą pod wysokim ciśnieniem polegającą na przepuszczaniu zmierzonej objętości gazu
przez rurkę absorpcyjną wypełnioną tlenkiem fosforu (V) absorbującym wodę zawartą
w gazie i tworzeniu się kwasu fosforowego (V), a przyrost masy rurki odpowiada masie
wody, albo
2)
metodą miareczkową Karla Fischera polegającą na przepuszczaniu próbki o znanej objętości
przez naczyńko pomiarowe zawierające niewielką ilość roztworu absorbującego, który
pochłania wodę zawartą w gazie, a która jest następnie oznaczana metodą miareczkowania
odczynnikiem Karla Fischera, albo
3)
metodą kulometryczną Karla Fischera polegającą na przepuszczaniu próbki gazu o znanej
objętości przez naczyńko pomiarowe, w którym woda jest absorbowana przez roztwór anodowy;
jod niezbędny do oznaczania wody w reakcji Karla Fischera jest wytwarzany kulometrycznie
z jodku, a wielkość ładunku elektrycznego jest wprost proporcjonalna do masy wytworzonego
jodu, a tym samym do masy oznaczanej wody.
7.1.
W przypadku oznaczania zawartości wody w sposób określony w pkt 7 ppkt 1 sposób wykonania
oznaczenia, stosowane materiały i odczynniki, rodzaj aparatury, sposób pobierania
próbek, sposób obliczania, niepewność, zakres oznaczania, a także sposób sporządzania
sprawozdania z badania określa norma PN-EN ISO 11541.
7.2.
W przypadku oznaczania zawartości wody w sposób określony w pkt 7 ppkt 2:
1)
zasadę metody określa norma PN-ISO 10101-1;
2)
sposób wykonania oznaczenia, stosowane odczynniki oraz rodzaj aparatury, oznaczanie
miana Karla Fischera, sposób pobierania próbek, sposób podawania wyników, w tym sposób
wykonania obliczeń i precyzję wyników, a także sposób sporządzania sprawozdania z
badania określa norma PN-ISO 10101-2.
7.3.
W przypadku oznaczania zawartości wody w sposób określony w pkt 7 ppkt 3:
1)
zasadę metody określa norma PN-ISO 10101-1;
2)
sposób wykonania oznaczenia, stosowane odczynniki oraz rodzaj aparatury, sposób pobierania
próbek, sposób podawania wyników, precyzję wyników, a także sposób sporządzania sprawozdania
z badania określa norma PN-ISO 10101-3.
8.
Zawartość wyższych węglowodorów - propanu i butanu - oznacza się:
1)
metodą chromatografii gazowej z zastosowaniem dwóch kolumn chromatograficznych, w
której do rozdzielania i wykrywania wyższych węglowodorów stosuje się kolumnę z Porapakiem
R połączoną z detektorem cieplno-przewodnościowym (TCD) oraz z następującym po nim
detektorem płomieniowo-jonizacyjnym (FID), albo
2)
metodą chromatografii gazowej z zastosowaniem dwóch kolumn chromatograficznych wypełnionych
DC-200 na chromosorbie PAW z układem wymywania wstecznego polegającą na rozdzielaniu
wyższych węglowodorów przy użyciu opisanego układu kolumn, a następnie na ich oznaczeniu
za pomocą detektora cieplno-przewodnościowego (TCD), albo
3)
metodą chromatografii gazowej z zastosowaniem układu pomiarowego z trzema kolumnami
oraz układem przełączania kolumn pozwalającym na realizację techniki wymywania wstecznego
oraz izolacji kolumn, wyposażonego w detektor cieplno-przewodnościowy (TCD), albo
4)
metodą chromatografii gazowej z zastosowaniem trzech kolumn kapilarnych polegającą
na rozdzieleniu wyższych węglowodorów przy zastosowaniu kolumny WCOT i oznaczeniu
wyższych węglowodorów za pomocą detektora płomieniowo-jonizacyjnego (FID).
8.1.
W przypadku oznaczania zawartości wyższych węglowodorów - propanu i butanu - w sposób
określony w pkt 8 ppkt 1-4 do określania dopuszczalnego maksymalnego ułamka molowego
propanu i butanu, wyrażonego w procentach, zaleca się stosowanie załącznika A normy
PN-EN ISO 15403-1.
8.2.
W przypadku oznaczania zawartości wyższych węglowodorów - propanu i butanu - w sposób
określony w pkt 8 ppkt 1:
1)
sposób wykonania oznaczenia, procedurę oznaczania, w tym warunki pracy i wymagania
dotyczące działania układu chromatograficznego, stosowane materiały, rodzaj aparatury,
a także precyzję i dokładność określa norma PN-EN ISO 6974-3;
2)
sposób obliczenia oraz sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN
ISO 6974-1.
8.3.
W przypadku oznaczania zawartości wyższych węglowodorów - propanu i butanu - w sposób
określony w pkt 8 ppkt 2:
1)
sposób wykonania oznaczenia, procedurę oznaczania, w tym warunki pracy i wymagania
dotyczące działania układu chromatograficznego, stosowane materiały, rodzaj aparatury,
a także precyzję i dokładność określa norma PN-EN ISO 6974-4;
2)
sposób obliczenia oraz sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN
ISO 6974-1.
8.4.
W przypadku oznaczania zawartości wyższych węglowodorów - propanu i butanu - w sposób
określony w pkt 8 ppkt 3:
1)
sposób wykonania oznaczenia, procedurę oznaczania, w tym warunki pracy i wymagania
dotyczące działania układu chromatograficznego, stosowane materiały, rodzaj aparatury,
a także precyzję i dokładność określa norma PN-EN ISO 6974-5;
2)
sposób obliczenia oraz sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN
ISO 6974-1.
8.5.
W przypadku oznaczania zawartości wyższych węglowodorów - propanu i butanu - w sposób
określony w pkt 8 ppkt 4:
1)
sposób wykonania oznaczenia, procedurę oznaczania, w tym warunki pracy i wymagania
dotyczące działania układu chromatograficznego, stosowane materiały, rodzaj aparatury,
a także precyzję i dokładność określa norma PN-EN ISO 6974-6;
2)
sposób obliczenia oraz sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN
ISO 6974-1.
9.
Zawartość pyłu o średnicy cząstek większej niż 5 µm należy określić metodą wagową,
stosując filtry umożliwiające wychwycenie pyłu o określonej średnicy. Prowadząc oznaczanie,
należy pobierać próbkę gazu w sposób izokinetyczny.
10.
Zawartość tlenu oznacza się:
1)
metodą chromatografii gazowej z zastosowaniem dwóch kolumn chromatograficznych albo
2)
metodą chromatografii gazowej z zastosowaniem trzech kolumn kapilarnych.
10.1.
W przypadku oznaczania zawartości tlenu w sposób określony w pkt 10 ppkt 1 do rozdzielania
i wykrywania tlenu stosuje się kolumnę z sitami molekularnymi 13X, połączoną z detektorem
cieplno-przewodnościowym (TDC).
10.2.
W przypadku oznaczania zawartości tlenu w sposób określony w pkt 10 ppkt 1 sposób
wykonania oznaczenia, procedurę oznaczania, w tym warunki pracy i wymagania dotyczące
działania układu chromatograficznego, stosowane materiały, rodzaj aparatury, sposób
obliczenia, precyzję i dokładność, a także sposób sporządzania sprawozdania z badania
określa norma PN-EN ISO 6974-3.
10.3.
W przypadku oznaczania zawartości tlenu w sposób określony w pkt 10 ppkt 2 do rozdzielania
tlenu stosuje się kolumnę PLOT wypełnioną sitami molekularnymi.
10.4.
W przypadku oznaczania zawartości tlenu w sposób określony w pkt 10 ppkt 2:
1)
sposób wykonania oznaczenia, procedura oznaczania, w tym warunki pracy i wymagania
dotyczące działania układu chromatograficznego, stosowane materiały, rodzaj aparatury,
sposób obliczenia oraz precyzję określa norma PN-EN ISO 6974-6;
2)
sposób sporządzania sprawozdania z badania określa norma PN-EN ISO 6974-1.